Selective Preparation of Phosphorus Mononitride (P≡N) from Phosphinoazide and Reversible Oxidation to Phosphinonitrene

Das potentiell interstellare Molekül Phosphormononitrid, eine metastabile Spezies, wurde durch Hochvakuum-Blitzpyrolyse ausgehend von (o-Phenyldioxyl)phosphinazid in kryogenen Matrizes generiert. Obwohl die PN-Streckschwingungsbande aufgrund ihrer geringen Infrarotintensität und mögliche Überlagerungen mit stärkeren Banden nicht direkt detektiert wurde, konnten o-Benzochinon, Kohlenstoffmonoxid Cyclopentadienon als zusätzliche Fragmentierungsprodukte eindeutig identifiziert werden. Darüber hinaus bildete sich ein schwer fassbarer o-Benzochinon-PN-Komplex wenn UV-Strahlung λ=254 nm ausgesetzt wurde. Die Rekombination zu (o-Phenyldioxyl)-λ5-phosphinnitril bei Bestrahlung Licht λ=523 beobachtet. Dies demonstriert zum ersten Mal Reaktivität PN einem organischen Molekül. Berechnungen der Energieprofile auf dem B3LYP/def2-TZVP Dichtefunktionaltheorie-Niveau zeigen einen konzertierten Mechanismus. Zum weiteren Nachweis wurden UV/Vis-Spektren des Vorläufers Bestrahlungsprodukte aufgenommen, gut zeitabhängigen DFT-Berechnungen übereinstimmen.